本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用質(zhì)譜儀進(jìn)行物質(zhì)定性分析與定量分析的一般方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于質(zhì)譜的定性分析與定量分析。

1定性分析

1.1樣品測(cè)定

按標(biāo)準(zhǔn)樣品同樣的試驗(yàn)條件,測(cè)定儀器校準(zhǔn)樣品、待測(cè)的未知樣品及本底的質(zhì)譜。

1.2數(shù)據(jù)分析

根據(jù)同位素豐度,判斷某些雜原子的元素組成;若獲得高分辨精確質(zhì)量測(cè)定的數(shù)據(jù),利用精確質(zhì)量數(shù)據(jù)可直接計(jì)算獲得元素組成,計(jì)算不飽和度?？赡艿慕Y(jié)構(gòu)判斷:根據(jù)質(zhì)譜儀所得到的重要低質(zhì)量碎片離子、重要的特征離子、分子離子及由MS/MS法、聯(lián)動(dòng)掃描法、亞穩(wěn)分析法所獲得的母離子與子碎片離子的關(guān)系等,進(jìn)行可能結(jié)構(gòu)的推測(cè)。按推斷的分子結(jié)構(gòu),對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)譜圖,和類似化合物標(biāo)準(zhǔn)譜圖,或者根據(jù)該推斷結(jié)構(gòu)化合物斷裂機(jī)理進(jìn)一步作出確認(rèn)。

1.3結(jié)果報(bào)告

如采用直接進(jìn)樣的方式,應(yīng)提供質(zhì)譜圖。

如采用色譜-質(zhì)譜聯(lián)用方式進(jìn)樣,應(yīng)提供總離子流圖及確定保留時(shí)間的質(zhì)譜圖。

2定量分析

2.1樣品測(cè)定

2.1.1一般規(guī)定

按標(biāo)準(zhǔn)樣品同樣的試驗(yàn)條件,測(cè)定儀器校準(zhǔn)樣品、待測(cè)的未知樣品及本底的質(zhì)譜。當(dāng)一般方法的靈敏度達(dá)不到要求時(shí),可采用多離子檢測(cè)定量法。

2.1.2無機(jī)元素的定量分析

使用質(zhì)譜定量分析無機(jī)元素一般需先對(duì)樣品消解后進(jìn)行分析測(cè)試。消解方法一般有敞口容器消解法、密閉容器消解法和微波消解法。消解的常用試劑一般是酸類,包括硝酸、鹽酸、高氯酸、硫酸,氫氟酸,以及一定比例的混合酸(如硝酸:鹽酸=4:1等),也可使用少量過氧化氫。其中硝酸引起的干擾最小,是樣品消解的首選酸。試劑的純度應(yīng)為優(yōu)級(jí)純以上。所用水應(yīng)為去離子水(電阻率應(yīng)不小于18 MΩ.cm)。定量分析中常見干擾大致可分為兩類:一類是質(zhì)譜型干擾,主要包括同質(zhì)異位素、多原子離子、雙電荷離子等;另一類是非質(zhì)譜型干擾,主要包括物理干擾、基體效應(yīng)、記憶效應(yīng)等。干擾的消除和校正方法有優(yōu)化儀器參數(shù)、內(nèi)標(biāo)校正、干擾方程校正、碰撞反應(yīng)池技術(shù)、稀釋校逆、標(biāo)準(zhǔn)加入法等。

2.1.3有機(jī)小分子的定量分析

使用質(zhì)譜對(duì)樣品中待分析物進(jìn)行定量分析時(shí),可以選擇選擇離子檢測(cè)、多反應(yīng)離子監(jiān)測(cè)等模式，分析方法的建立主要包括分析物提取、濃縮、凈化等前處理步驟和分析物質(zhì)荷比確定(對(duì)多反應(yīng)離子監(jiān)測(cè)模式,還需通過掃描子離子確定離子對(duì)的質(zhì)荷比)、電壓與氣體流量參數(shù)優(yōu)化等儀器參數(shù)設(shè)置,以及質(zhì)譜分析、數(shù)據(jù)處理等步驟。

2.1.4有機(jī)大分子的定量分析

限于質(zhì)譜檢測(cè)器動(dòng)態(tài)質(zhì)量范圍的限制,定量分析蛋白等有機(jī)大分子時(shí),將其降解后測(cè)定一般具有更好的準(zhǔn)確性。有機(jī)大分子測(cè)定一般包括大分子變性、大分子酶解、萃取、降解物脫鹽、質(zhì)譜分析、數(shù)據(jù)處理等步驟。

2.2數(shù)據(jù)分析

2.2.1一般規(guī)定

樣品定量分析可以通過標(biāo)準(zhǔn)曲線法,內(nèi)標(biāo)法、標(biāo)準(zhǔn)加入法等方法進(jìn)行測(cè)定。按具體樣品分析方法的規(guī)定,采用標(biāo)準(zhǔn)樣品或添加的內(nèi)標(biāo)樣品,測(cè)量選擇離子的強(qiáng)度,或在總離子流曲線中,選定對(duì)應(yīng)的峰強(qiáng)度,作出校準(zhǔn)曲線,再測(cè)未知樣品。由校準(zhǔn)曲線求出待測(cè)成分的含量。各成分的含量,應(yīng)按具體分析方法的規(guī)定,表示為質(zhì)量分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù)或物質(zhì)的量濃度。

2.2.2

標(biāo)準(zhǔn)曲線法

通過配制不少于5個(gè)非空白的分析物梯度濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液,按優(yōu)化方法進(jìn)樣測(cè)定,記錄色譜圖,計(jì)算分析物色譜峰的峰面積。以分析物的量為橫坐標(biāo)、分析物色譜峰峰面積為縱坐標(biāo),繪制校準(zhǔn)曲線圖。在相同條件下進(jìn)樣分析樣品溶液,記錄色譜圖,計(jì)算分析物色譜峰峰面積,并以峰面積從校準(zhǔn)曲線計(jì)算得分析物的量及樣品中分析物的濃度。本方法也稱為外標(biāo)法,外標(biāo)單點(diǎn)法為該方法在校準(zhǔn)曲線橫坐標(biāo)截距較小時(shí)的特例。